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鋰電池充放電性能受溫度變化影響的大小

一般電池行業(yè)的人都知道,鋰電池充放電性能好壞受溫度變化影響有很大的關系,在高溫和低溫環(huán)境下充放電,鋰電池的容量保持率就有所下降,溫度越低,能放出的電量越小,甚至無法放電。在影響鋰電池充放電性能的所有環(huán)境因素中,溫度變化的影響最大,在電極/電解液界面上的電化學反應與環(huán)境溫度有關,電極/電解液界面被視為電池的心臟。如果溫度下降,電極的反應率也下降,假設電池電壓保持不變,放電電流降低,鋰電池的功率輸出也會下降。如果溫度上升則相反,即電池輸出功率會上升,溫度也影響電解液的傳送速度溫度上升則加快,傳送溫度下降,傳送減慢,電池充放電性能也會受到影響。但溫度太高,超過45℃鋰離子電池越來越廣泛地應用到人們的生產生活當中,這使得它的溫度環(huán)境成為關注的要點,相對來說,鋰電池更容易在高溫環(huán)境下產生安全問題,因此,必須對鋰電池進行高溫性能的測試,并與其常溫測試數(shù)據(jù)相比較。

溫度的變化直接影響了鋰電池的放電性能和放電出來的容量大小。溫度降低,電池內阻加大,電化學反應速度放慢,極化內阻迅速增加,電池放電容量和放電平臺下降,影響電池功率和能量的輸出。對于鋰離子電池,低溫條件下放電容量急劇下降,但在高溫情況下放電容量并不比常溫低,有時還會略高于常溫容量,主要是高溫情況下鋰離子遷移速度加快,鋰電極不像鎳電極和和貯氫電極那樣在高溫情況下產生分解或形成氫氣使容量下降。電池模塊低溫放電時,隨著放電的進行,由于電阻等原因產生熱量,使電池溫度升高,表現(xiàn)為電壓有抬升現(xiàn)象,隨著放電的進行,電壓再逐漸下降。

目前鋰電池行業(yè)還沒有明確的理論支撐其各溫度性能下的內阻、放電平臺、壽命、容量等必然聯(lián)系,相關的計算公式和數(shù)學模型還在摸索階段。在實際的實驗證明下,鋰電池對0-40℃這個區(qū)間的溫度并不敏感,如果在充放電時溫度變化低于0℃或者高于40℃,鋰電池的循環(huán)壽命和容量就會低于正常數(shù)值,溫度超出的范圍越大,容量與壽命就較少的越多。打個比方:一到了冬天特別是北方較寒冷的地區(qū),手機電池電量使用的時間要比夏天短很多,這就是與溫度變化有關,并不是手機電池不耐用的原因。

不同材料鋰電池的低溫性能也有區(qū)別,舉個例子磷酸鐵鋰電池是低溫性能最差的,我們恒帝電池研發(fā)的磷酸鐵鋰電池在-10℃時放出容量為最大容量的89%,應該在業(yè)內已經是比較高的;在55℃下放出容量可達到95%,相對低溫的衰減還是比較少的。但是錳酸鋰、鈷酸鋰和三元產品的低溫性能要好一些,但是也有限;而犧牲的是高溫性能?,F(xiàn)在業(yè)內吹磷酸鐵鋰安全性能高,高溫性能好,其實是電池活性沒有上述三種高,相對安全一些。整體性能還是不如錳鋰或三元的。一到了冬天特別是北方較寒冷的地區(qū),手機電池電量使用的時間要比夏天短很多。

鋰離子電池越來越廣泛地應用到人們的生產生活當中,這使得它的溫度環(huán)境成為關注的要點,相對來說,鋰電池更容易在高溫環(huán)境下產生安全問題,因此,必須對鋰電池進行高溫性能的測試,并與其常溫測試數(shù)據(jù)相比較。

測試條件:選擇兩只恒帝電池生產的聚合物鋰電池603048-950mAh方形鋰電池,分別在25℃(常溫)和60℃(高溫)下進行。

充放電制度設計:適用恒流恒壓充電和恒流放電制度。充電終止電壓為4.2V,放電終止電壓為3.0V。首先以1C即950mA充電至4.2V,再以4.2V恒壓充電直至截止電流到20mA;然后以950mA恒流放電至3.0V,如此循環(huán)充放電300次。

這里截取三個節(jié)點:即第50次、150次、300次充放電循環(huán)。

一、在前50次循環(huán)過程中:
1、25℃下的表現(xiàn):容量衰減過程略有起伏,但并非線性,50次后的放電容量保持在96.6%;
2、60℃下的表現(xiàn):容量衰減過程接近于線性,50次后的放電容量保持在95.5%。

這說明,在50次以內較少的循環(huán)時,高溫循環(huán)穩(wěn)定性略差于常溫循環(huán)穩(wěn)定性。但這里有一個很重要的現(xiàn)象,即鋰電池在高溫條件下放出的電量高于電池的額定容量,這里的原因在于,高溫時電解質的黏度降低,從而加快了鋰離子的遷移速度,這時,不但放電容量高于額定容量,而且充入的電量更高。

二、在前150次循環(huán)過程中:
1、60℃下放出的容量每次都大于25℃時放出的容量;
2、60℃下初始容量為1020mAh,高于額定容量,25℃下初始容量為930mAh ,但60℃時容量衰減較快。

三、300次循環(huán)后的狀態(tài):這時,常溫狀態(tài)下的指標全面優(yōu)化,在保持較慢的容量衰減速度時,其容量可以保持在800mAh,而60℃時只有730 mAh。此時,60℃下的充放電電壓平臺越來越低,而常溫下幾乎不變。

上述容量衰減的表現(xiàn)還可以從鋰電池充電在不同溫度下的電量補充情況進行佐證:在25℃下經過300次循環(huán)后,其恒流充電和恒壓充電的比例變化不大,但在60℃時,恒流充電所獲得的電量補充逐漸減少,而恒壓階段獲得的電量顯著增加。這是由于電池極化現(xiàn)象引起的。

上面所說的事對于普通常規(guī)溫度工作下的鋰電池來說的,隨著鋰電池技術的發(fā)展,現(xiàn)在已經有了專門用于低溫環(huán)境下的低溫鋰電池,即使在﹣40℃或更低的溫度下,也可以保持良好的有效充放電容量。如下面格瑞普電池生產制造的專門用于低溫環(huán)境下的低溫電池性能參數(shù):

超低溫鋰聚合物電池特點

●低溫放電性能高:最低在-50℃以0.2C放電,效率60%以上;在-40℃環(huán)境下,以0.2C放電,放電能力達80%;

●優(yōu)良的低溫循環(huán)性能:在-30℃環(huán)境以0.5C充放電,300次循環(huán)后容量保持在85%以上;

●工作溫度范圍寬:-50°C至50°C;

●與傳統(tǒng)鋰聚合物電池相比,突破了-20℃~ 60℃的放電溫度限制。

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